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環(huán)氧樹脂企業(yè)商機

3 結(jié)果和討論

3.1環(huán)氧-PTA樹脂固化過程


隨著6150樹脂的比例升高,第二個峰的放熱量增加,峰值溫度升高。DSC曲線表明,6150在PTA樹脂及其固化物的作用下,也可發(fā)生固化反應,但由于PTA在180℃時固化反應大致完成,已經(jīng)形成交聯(lián)網(wǎng)絡,而180℃以后環(huán)氧樹脂6150開始固化。從固化反應機理分析,PTA中的叔胺使6150開環(huán)固化,但由于其活性基團濃度較低,致使固化峰值溫度過高,超過200℃甚至230℃,對其玻璃化溫度而言,這樣的固化溫度過高,從產(chǎn)品制造周期考慮,該樹脂體系優(yōu)勢不大,因此單獨使用6150樹脂與PTA樹脂共混并不合適。


100~200℃時有兩個重合的峰,隨著TDE85比例升高,左側(cè)PTA的固化峰逐漸變?nèi)酰敝两咏?,右?cè)TDE85的固化峰放熱量增大,峰值溫度基本不變,這可能是由于TDE85將PTA稀釋,使得PTA樹脂固化溫度升高,與TDE85固化峰重合程度變大。當環(huán)氧樹脂與PTA樹脂的質(zhì)量比為1:1時,共混樹脂固化過程更為平穩(wěn)。出現(xiàn)TDE85固化峰說明PTA樹脂固化交聯(lián)過程中含有叔胺基團的產(chǎn)物能夠催化固化TDE85樹脂。與6150相比,TDE85具有三個活性位點(環(huán)氧基團),反應活性高,在較低溫度下(175℃),反應達到峰值。但TDE85價格較高,從產(chǎn)品制造成本考慮,單獨使用TDE85缺少競爭力。


在以往工程實踐中,為了控制成本和保證產(chǎn)品綜合性能達到要求,通常將6150和TDE-85樹脂以質(zhì)量比為1:1的混合使用?;诠こ虘脤嵺`和單一種類環(huán)氧樹脂與PTA樹脂固化特性的探索,本文采用6150,TDE85和PTA質(zhì)量比為1:1:2的配方體系進行后續(xù)研究。


樹脂體系固化溫度為100~200℃,左側(cè)100~150℃為PTA的固化峰,強度較弱,右側(cè)150~200℃為環(huán)氧樹脂TDE85和6150的固化峰,兩個峰重合部分較大。此樹脂比例的配方體系能夠?qū)崿F(xiàn)材料的高性能化和低成本化。


PTA樹脂斷裂面大部分光滑,含有少量褶皺,為脆性或者半脆性斷裂面,環(huán)氧樹脂和環(huán)氧-PTA混合樹脂的斷面具有大量褶皺,為典型的韌性斷裂面,掃描電鏡結(jié)果表明環(huán)氧-PTA共混樹脂體系比純PTA樹脂韌性更好。


3.2碳纖維增強樹脂基復合材料耐熱性


通過纏繞法制備T700增強樹脂基復合材料單向板,圖7為三種復合材料的儲能模量和損耗模量曲線。表2為DMA測試得到的三種材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。


T700/PTA、T700/環(huán)氧和T700/環(huán)氧-PTA的初始儲能模量分別為70,50,60GPa,環(huán)氧-PTA共混體系的儲能模量介于兩種單一樹脂之間,PTA樹脂能有效提升環(huán)氧樹脂的剛性,而環(huán)氧樹脂可以改善PTA樹脂的韌性。T700/PTA、T700/環(huán)氧和T700/環(huán)氧-PTA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別為213.2、140.7和191.6℃,PTA樹脂中含有大量芳環(huán)和雜環(huán)結(jié)構(gòu),有效提高了共混樹脂體系的耐溫性能。


3.3碳纖維增強樹脂基復合材料單向板力學性能


采用非熱壓罐和真空袋的常規(guī)纏繞工藝制備了T700/PTA、T700/環(huán)氧以及T700/環(huán)氧-PTA復合材料單向板,測定其力學性能


結(jié)果表明:T700/PTA復合材料單向板的力學性能較差,壓縮強度*為751.5MPa,層間剪切強度為41.6MPa,這可能是由于PTA樹脂中含有大量溶劑,常規(guī)方法所制備單向板的空隙較大,另外由于聚三唑樹脂固化后分子結(jié)構(gòu)剛性導致材料的韌性偏低。相比于T700/PTA復合材料,T700/環(huán)氧-PTA復合材料的力學性能明顯提升,其中0°拉伸強度為2046.6MPa,提高了10.2%;0°壓縮強度為1259.6MPa,提升了67.6%;彎曲強度為1880.9MPa,提升了35.2%;層間剪切強度為100.9MPa,提升了142.5%。力學性能提高的主要原因在于環(huán)氧樹脂中含有一定的柔性鏈與極性基團,提高了樹脂基體韌性的同時也提高了樹脂基體與碳纖維界面性能。由于樹脂基體能夠更加有效地傳導載荷,在宏觀上體現(xiàn)為樹脂拉伸、彎曲以及層間等力學性能的提升。與T700/環(huán)氧和T700/環(huán)氧-PTA復合材料在力學性能上各有優(yōu)劣,T700/環(huán)氧的0°拉伸強度稍高,T700/環(huán)氧-PTA的0°壓縮強度較優(yōu)。


PTA樹脂與碳纖維界面較差,界面存在空隙,樹脂無法完全包覆纖維。與之相比,環(huán)氧樹脂和環(huán)氧-PTA樹脂與碳纖維界面良好,樹脂能夠完全包覆纖維。掃描電鏡結(jié)果證明環(huán)氧樹脂能夠有效改善PTA樹脂與碳纖維的界面性能,從而實現(xiàn)碳纖維增強復合材料力學性能的提升。


復合材料單向板的性能測試表明,與PTA樹脂相比,共混樹脂體系的力學性能有了很大提高,同時耐熱性也比純環(huán)氧樹脂有較大提高。這些結(jié)果也說明:環(huán)氧樹脂和PTA樹脂的性能充分互補,從而使得復合材料的綜合性能良好。



(未完待續(xù))

來源:熱固性樹脂,哈爾濱玻璃鋼研究院有限公司,邁愛德編輯整理


環(huán)氧樹脂|多官能環(huán)氧樹脂|耐溫環(huán)氧樹脂
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