上世紀(jì)90年代,隨著外資TPU生產(chǎn)企業(yè)在中國(guó)投資建廠(chǎng),我國(guó)TPU工業(yè)開(kāi)始起步并逐步發(fā)展。進(jìn)入21世紀(jì),在市場(chǎng)需求增長(zhǎng)(主要是PVC和橡膠的替代)、自主TPU生產(chǎn)工藝提升、國(guó)產(chǎn)上游原材料供應(yīng)逐步穩(wěn)定以及下游加工工藝改善等多重因素的積極推動(dòng)下,中國(guó)TPU的產(chǎn)銷(xiāo)年復(fù)合增長(zhǎng)率達(dá)到10%以上。隨著用量增長(zhǎng),TPU已成為材料行業(yè)重要組成部分,其主要應(yīng)用于鞋材、3C護(hù)套、管材以及薄膜等領(lǐng)域。TPU的開(kāi)發(fā)和商業(yè)化可以追溯到上世紀(jì)50年代。1950年,BFGoodrich公司的Schollenberger等人開(kāi)始研制TPU,經(jīng)多次改良,Goodrich公司(現(xiàn)為L(zhǎng)ubrizol公司)于1961年正式推出以EstaneVc為**的商品化TPU產(chǎn)品。TPU具有良好的抗沖擊性能。TPU 58244
TPU的彈性模量和定伸應(yīng)力:彈性模量是指材料在比例限度內(nèi),張應(yīng)力與相應(yīng)的應(yīng)變之比,即楊氏模量。表中所示的就是TPU的彈性模量,100%定伸應(yīng)力和300%定伸應(yīng)力。此表格選擇了兩種不同配方下制成的TPU,以及不同硬段含量下的數(shù)據(jù)。可見(jiàn)彈性模量和定伸模量都隨硬段含量的增加而增加。結(jié)果很顯然,硬段增加,模量也會(huì)隨之上升(材料會(huì)變“硬” )從微觀(guān)角度解釋的話(huà),硬段含量增加,形成硬段相的球晶體積分?jǐn)?shù)增加,分散在軟段基料上的硬段分散微區(qū)逐漸連通而接近連續(xù)相,從而提高了模量。TPU 58244TPU用于鞋材主要由于其優(yōu)良的彈性和耐磨性。
你知道TPU是什么分類(lèi)嗎?根據(jù)不同的分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn),TPU可分為許多不同的類(lèi)別。根據(jù)軟段結(jié)構(gòu)可分為聚酯型、聚醚型和丁二烯型,分別含有酯基、醚基或丁基。根據(jù)硬段結(jié)構(gòu)可分為氨基甲酸酯型和氨基甲酸酯型,分別用二元醇擴(kuò)鏈劑和二胺擴(kuò)鏈劑制備。一般分為聚酯型和聚醚型。根據(jù)交聯(lián)的存在,可分為純熱塑性和半熱塑性。前者為純線(xiàn)性結(jié)構(gòu),無(wú)交聯(lián)鍵,后者含有少量甲酸脲。按成品用途可分為異型件(各種機(jī)械件)、管材(護(hù)套、型材)和薄膜(片材、片材)、膠粘劑、涂料、纖維等。
聚酯型熱塑性聚氨酯用碳化二亞胺進(jìn)行保護(hù)后,耐水解性有所提高。聚醚酯型熱塑性聚氨酯和聚醚型熱塑性聚氨酯在高溫下的耐水解性比較好。聚酯易受水分子的侵襲而發(fā)生斷裂,且水解生成的酸又能催化聚酯的進(jìn)一步水解。聚酯種類(lèi)對(duì)彈性體的物理性能及耐水性能有一定的影響。隨聚酯二醇原料中亞甲基數(shù)目的增加,制得的聚酯型聚氨酯彈性體的耐水性提高。酯基含量較小,其耐水性也較好。同樣,采用長(zhǎng)鏈二元酸合成的聚酯,制得的聚氨酯彈性體的耐水性比短鏈二元酸的聚酯型聚氨酯好。TPU是一種新型環(huán)保材料,安全無(wú)毒無(wú)危害,可回收再生利用,其應(yīng)用范圍廣泛。
TPU的合成方法按有無(wú)溶劑可分為兩類(lèi): 無(wú)溶劑的本體聚合法和有溶劑的溶液聚合法。本體聚合按反應(yīng)步驟又可分為一步法和預(yù)聚體法。一步法是將低聚物二元醇、二異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑同時(shí)混合生成。一步法工藝簡(jiǎn)單, 操作方便, 但其反應(yīng)熱難以排除, 易產(chǎn)生副反應(yīng)。用一步法合成了聚酯型熱塑性聚氨酯彈性體, 首先在反應(yīng)器中稱(chēng)取配方量的聚酯多元醇和擴(kuò)鏈劑, 丁二醇, 升溫至120℃真空脫水。迅速加入已預(yù)熱的快速攪拌均勻, 倒入已預(yù)熱的容器中, 于120℃真空焙烘,再降溫至100℃烘得淺黃色半透明聚氨酯產(chǎn)物, 之后在平板壓機(jī)上壓制成試片,制備的TPU具有較高的力學(xué)性能和阻尼性能。TPU抗氧化能力良好:一般而言TPU耐溫性可達(dá)120°C。上海 TPU ZHF90AM9
TPU的開(kāi)發(fā)和商業(yè)化可以追溯到上世紀(jì)50年代。TPU 58244
TPU有很多優(yōu)點(diǎn),包括高模量、**度,優(yōu)良的耐磨性、耐化學(xué)品、耐水解性、耐高低溫和耐霉菌性等等。TPU生產(chǎn)所需的原材料主要包括MDI、多元醇、BDO、己二酸、EDO等,主要來(lái)自于石油衍生品或副產(chǎn)品。雖然主要來(lái)自于石油,但由于其在廢棄后能夠重復(fù)再利用,以及即使丟棄,在堆肥狀態(tài)下是可以自動(dòng)降解的,所以TPU也被認(rèn)為是未來(lái)新材料發(fā)展的重要分支。 眾所周知,我國(guó)正在向“白色污染”發(fā)起***攻堅(jiān),“禁塑”行動(dòng)那叫一個(gè)轟轟烈烈,即使是不知道這事兒的人也總能從身邊發(fā)現(xiàn)端倪。比如,奶茶吸管成了紙質(zhì)的,外賣(mài)多了要不要餐具的選項(xiàng),收到的快遞沒(méi)有以前那么“厚”了等等,可降解塑料也一下成了香餑餑。TPU 58244
熱塑性聚氨酯可以很容易地通過(guò)傳統(tǒng)的加工方法進(jìn)行加工,如注塑、擠出、吹塑和壓縮成型等。它們很容易成型,以生產(chǎn)把手、墊圈、帽子、假肢和上面討論的其他幾種應(yīng)用。它也可以復(fù)合以制造堅(jiān)固的塑料模制品或使用有機(jī)溶劑加工以形成層壓紡織品、保護(hù)涂層或功能性粘合劑。干燥是確保 TPU 工藝有效并在成型時(shí)獲得良好零件的關(guān)鍵步驟。如果在加工前沒(méi)有有效地從聚合物中去除水分,模塑部件的干燥將不會(huì)有效地導(dǎo)致性能損失和脆性。推薦的殘留水分含量用于注塑成型 ≤0.05%用于擠出成型 0.02%由于TPU自身易燃,往往阻燃劑填充量大于30%才能在燃燒時(shí)形成穩(wěn)定的阻燃層。LubrizolTPUZHF82AT3 聚醚型 無(wú)鹵阻燃 ...