利用原位聚合法制備了氧化石墨烯/聚乙烯導電復合材料,結果發現當石墨烯含量為2wt.%時,復合材料的導電率達到比較高2.9x10-2s/cm,作者認為氧化石墨烯在基體中分散性較好且形成了有效的導電網絡。用格氏試劑將GO表面的羥基、環氧基和羧基格氏化,然后與TiCl4反應可制備Ziegler-Natta催化劑。利用改性過的催化劑,原位催化丙烯在GO表面聚合可生成聚丙烯-g-GO(PP-g-GO)復合材料11。該復合材料在PP樹脂中可均勻分散,減少了GO在PP中的團聚。PP-g-GO在高溫(190°C)加工過程中,GO被初步還原,從而提高了復合材料的導電性。通過這種原位聚合的方式,1.52wt.%的GO添加量即可使復合材料達到導靜電的水平(10-6S/m)。導熱型石墨烯,外觀為黑色粉末。云南附近石墨烯復合材料圖片
在橡膠類體系中,需要同時兼顧材料的強度與韌性,因此對GO的分散性和GO與橡膠基體間的相互作用要求更高。主要通過將GO與橡膠分子交聯,或對GO改性,增強其對橡膠分子的親和性來實現47,48。Liu等42以極性XNBR為載體,將GO轉移到SBR基體中。GO懸浮液與XNBR膠乳混合,然后將其加入到SBR膠乳中,再進行膠乳共凝聚。用X射線衍射(XRD)和掃描電子顯微鏡(SEM)對填料在SBR基體中的分散進行了表征并研究了納米復合材料的力學性能。研究發現,XNBR可以通過氫鍵與GO相互作用,并與SBR形成化學交聯。因此XNBR可以防止SBR基體中GO片層聚集,改善GO和SBR的相互作用。圖5.1中描述了XNBR對GO和SBR相互作用的影響。福建附近石墨烯復合材料使用方法高導電石墨烯銅復合材料的電導率可以達到108-118 % IACS,高于單晶銅和銀的電導率。
除作為添加劑增強聚合物性能外,氧化石墨烯也可單獨作為一種功能材料使用。如氧化石墨烯可作為活性吸附劑吸附廢氣,Bandosz課題組報道了氧化石墨烯對氨氣有效的吸附。氧化石墨烯也同樣在生物領域表現出了重要的應用價值,它能作為一種新型的分子探針有效地檢測生物分子。Yang等人研究了氧化石墨烯作為藥物載體對阿霉素(DXR)的負載及可控釋放,他們發現阿霉素通過π-π共軛作用吸附于氧化石墨烯上,并且通過調節體系的pH值可以對阿霉素的釋放進行調控,證明了氧化石墨烯在藥物控制釋放領域的潛力。**近,Ruoff課題組開發了一種以氧化石墨烯為結構單元的新型類似于紙材料,他們通過將氧化石墨烯的水溶液在微孔濾膜上過濾,得到了這種氧化石墨烯紙。這種材料具有規整的互鎖式排列結構,楊氏模量可高達40GPa,可有望廣泛應用于電子元件,可控透氣性膜等領域。
氧化石墨烯(GO)是化學氧化法制備石墨烯的一種中間產物,具有SP2(C=O、C=C等)和SP3(C-C、C-O-C、C-OH等)雜化結構,表面帶有大量的羥基、羧基和環氧基等含氧官能團,這些含氧官能團豐富了其表面活性,賦予了GO更多有趣的理化和生物學特性。GO 具有以下特性:(1)良好的親水性,由于GO表面帶有大量的羥基、羧基和環氧基等含氧官能團,使片層間存在靜電斥力,因此可以很好的分散在水中;(2)具有較大的比表面積(2630m2/g),賦予GO超高的載藥能力;(3)獨特的兩親性,由于同時含有疏水性的平面與親水性的邊緣,使其具有特殊的表面性質,疏水***物和染料可通過π-π 堆積或疏水作用等對GO進行非共價修飾而負載,而含氧官能團等親水性邊緣可為功能化修飾提供活性位點;(4)固有的光學性質及光熱轉換能力,使GO 不僅能實現***細胞的生物成像,還能在***水平上實現光熱***;(5)優異的機械性能,可以改善生物支架材料的空隙結構和機械性能,包括抗壓強度和抗曲強度,而且可以加強支架的生物活性。基于這些特性,GO已被廣泛應用于生物醫學和復合材料等研究領域,尤其在藥物載體、生物成像、**的光熱***及組織再造工程等方面表現出了巨大的應用潛力。石墨烯復合材料可用于注射和擠出成型制件,作為粒子材料應用于礦用管、給水管及汽車電器配件等領域。
由于表面富含活性含氧基團,能與一些含極性基團的聚合物產生較強的作用力,所以氧化石墨烯通常被作為一種納米填料添加到聚合物當中以增強聚合物的物理性能。Liang等人報道了用氧化石墨烯增強聚乙烯醇的研究,他們發現氧化石墨烯添加量*為0.7wt%時,聚合物的力學性能就得到了***的提高,如楊氏模量提高了76%,而比較大拉伸強度提高了62%[62]。Cai等人利用氧化石墨烯增強聚氨酯,發現當氧化石墨烯添加量為4.4wt%時,聚合物基體的楊氏模量和硬度分別增加了900%和327%[63]。Xu等人同樣制備了氧化石墨烯/聚乙烯醇復合材料,不過他們用了一種新穎的抽濾成膜的方式,在得到的復合材料薄膜中,由于真空抽濾產生的向下的吸引力,使二維的氧化石墨烯片層以有序的狀態排列于聚合物基體之中,得到―磚墻式‖結構的復合材料薄膜[64]。這種復合材料的性能變化與氧化石墨烯含量的變化成近似正比的關系,如圖1-5所示。Putz等人同樣用這種方法制備了高含量氧化石墨烯的聚乙烯醇及聚甲基丙烯酸甲酯復合材料,這種材料的楊氏模量更是可高達接近40GPa,遠遠超過了一般聚合物/無機納米復合材料所能達到的力學性能范圍[65]。氧化石墨烯分散液可與復合材料進行原位復配,從而賦予復合材料導電、導熱、增強、阻燃、抑菌等性能。導電石墨烯復合材料有哪些
由于石墨烯獨特的電子結構及良好的導電性,因此石墨烯很有可能成為組成納米電子器件的比較好材料。云南附近石墨烯復合材料圖片
GO的親水性好,易于分散到水泥基復合材料中。表5.3總結了文獻中GO對于水泥基復合材料力學性能的影響,由表5.3中的實驗數據可見,添加GO能夠提高水泥基復合材料早期和后期的力學強度。由于國內外各研究者所用的GO不同,所以實驗結論中GO的比較好摻量以及對于水泥復合材料的提升效果也有較大差異。關于GO與水泥基復合材料的作用機制,研究者也有不同的觀點,目前仍沒有定論。水泥基復合材料本身是由水泥,水,砂,石等幾種不同物質組合在一起形成的一種混合材料,所以,從宏觀方面,其性能和組成材料有很大關系,水泥、水/膠凝材料的比例、GO類型和養護齡期等因素對水泥基復合材料的機械強度都有很大影響。從微觀方面,GO的聚集、分散、尺寸和官能團也對水泥基復合材料的力學性能有影響。云南附近石墨烯復合材料圖片