化學氧化還原法制備石墨烯是**有希望實現工業化宏量生產的方法之一,與其它方法相比,化學氧化還原法具有成本低廉、工藝簡單、生產設備簡易、單次產量比較大、產品層數集中(1~3層)等諸多優點,但其石墨烯的sp2雜化完美結構很難通過還原的方式完全恢復,難以得到電、熱等方面的優異性能[28-29].氧化石墨還原法是先用強氧化劑將石墨氧化,通過氧化反應在石墨邊緣接上一些羧基,并在石墨層間插入一些環氧基團、羥基和酮基,使石墨層間距增大,范德華力變小,環氧基團、羥基和酮基等基團的引入有利于石墨片層的剝離.氧化石墨經適當的超聲波剝離處理,得到氧化石墨烯納米片.然后再還原剝離的氧化石墨烯片,常用的還原劑有水合肼、硼氫化鈉、抗壞血酸、對苯二酚等,然而這些還原劑的毒性大,對人體和環境均易造成傷害,因此尋找無毒、無害的綠色還原劑或還原方式顯得尤為迫切.還原可以去除氧化石墨烯的大部分環氧基團、羥基、酮基,制備出還原氧化石墨烯納米片,但氧化石墨烯邊緣的羧基很難被還原.由于強氧化劑的氧化作用,氧化石墨烯雖然經過一定的還原劑還原,其晶格結構得到一定的修復,但很難完全還原到石墨六角蜂巢狀結構。高導電石墨烯銅復合材料又稱為超級銅。上海制造石墨烯復合材料使用方法
石墨烯材料可以應用于阻燃橡膠領域。由于石墨烯是一種特殊材料,屬于二維片層結構,石墨烯與橡膠的結合,具有一定的嚴密性,可以產生十分嚴密的物理隔絕層,對橡膠來說,其具備更強的阻燃性,可以更加***地應用到日常生活中。其次,石墨烯與橡膠的嵌合,可以起到隔絕的效果,在樹脂中摻雜石墨烯,其產生的物理反應是產生一層保護膜,隔絕與空氣的接觸,從而起到阻燃的作用。第三,石墨烯材料的應用,可以避免在高溫條件下產生反應,在化學反應的條件下,可以形成阻燃層,產生阻燃的效果。福建制備石墨烯復合材料廠家報價常州第六元素氧化石墨(烯)產能達到1400噸/年,石墨烯粉產能達到100噸/年。
由于表面富含活性含氧基團,能與一些含極性基團的聚合物產生較強的作用力,所以氧化石墨烯通常被作為一種納米填料添加到聚合物當中以增強聚合物的物理性能。Liang等人報道了用氧化石墨烯增強聚乙烯醇的研究,他們發現氧化石墨烯添加量*為0.7wt%時,聚合物的力學性能就得到了***的提高,如楊氏模量提高了76%,而比較大拉伸強度提高了62%[62]。Cai等人利用氧化石墨烯增強聚氨酯,發現當氧化石墨烯添加量為4.4wt%時,聚合物基體的楊氏模量和硬度分別增加了900%和327%[63]。Xu等人同樣制備了氧化石墨烯/聚乙烯醇復合材料,不過他們用了一種新穎的抽濾成膜的方式,在得到的復合材料薄膜中,由于真空抽濾產生的向下的吸引力,使二維的氧化石墨烯片層以有序的狀態排列于聚合物基體之中,得到―磚墻式‖結構的復合材料薄膜[64]。這種復合材料的性能變化與氧化石墨烯含量的變化成近似正比的關系,如圖1-5所示。Putz等人同樣用這種方法制備了高含量氧化石墨烯的聚乙烯醇及聚甲基丙烯酸甲酯復合材料,這種材料的楊氏模量更是可高達接近40GPa,遠遠超過了一般聚合物/無機納米復合材料所能達到的力學性能范圍[65]。
在非導電聚合物基體中加入導電填料通常能使聚合物表現出一定的導電性,而且聚合物導電性隨著填料含量的增加呈現出一種非線性的提高。當在填料添加量達到某一個數值,即逾滲閾值時,這些填料能在基體中形成導電網絡,使復合材料的導電性能大幅度增強。因此,石墨烯本身良好的導電性以及寬高比決定了它可以作為一種理想的無機相來制備導電復合材料。相比于對石墨烯基復合材料導電性能的研究,對聚合物/石墨烯復合材料導熱性能的研究要少很多,這可能是由于在碳納米管增加聚合物導熱性能的研究中效果不甚理想的緣故。不同于導電性的增強,好的導熱性需要很強聚合物與填料之間的結合力。因此,原位聚合法在制備導熱性能良好的復合材料時具有一定的優勢。氧化石墨烯分散液在水中具有很好的分散性,樣品單層率>90%,產品經輕微攪拌就可與水相互溶。
氧化石墨烯在聚合物基體中可以限制聚合物鏈的流動性,在燃燒過程中,各向異性氧化石墨烯形成碳層網絡,阻礙降解產物的逸出。還原后石墨烯還具有較高熱導率,有助于燃燒區域狙擊的熱量擴散,因此氧化石墨烯/聚合物復合材料可用作阻燃材料。此外,氧化石墨烯還可提高PS、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯等聚合物的耐熱性60,61。這是因為氧化石墨烯的含氧基團與聚合物的氫鍵配位后,使復合材料的自由離子量縮減,進而在一定程度上降低了復合材料的振動頻率。研究人員通過共混法,以氧化石墨烯和混合材料樹脂用作原材料,進行氧化石墨烯聚合物復合材料的制備。實驗結果發現所制備的復合樹脂材料與單純的樹脂相比,耐熱性能有了***的提升,這無疑為耐熱材料的良好應用打下了堅實穩定的基礎,也推動了耐熱材料的發展62。氧化石墨易于接枝改性,可與復合材料進行原位復合。制備石墨烯復合材料研發
石墨烯防腐漿料 與粉料相比,漿料中的石墨烯更易于分散在基體材料中。上海制造石墨烯復合材料使用方法
石墨烯先和聚合物單體或者預聚物混合均勻,有時候也可以在合適的溶劑中混合,然后進行聚合反應。化學改性或者還原的氧化石墨烯表面含有或殘留一些官能團,這些官能團能直接與聚合物共價連接,也能作為反應點對石墨烯進行進一步的改性,比如利用ATRP共價接枝上聚合物鏈[138,159]。目前報道的利用原位聚合法制備的復合材料包括聚氨酯[160]、聚苯乙烯[161]、聚甲基丙烯酸甲酯[162]、環氧樹脂[163,164]、聚硅氧烷[140]等。原位聚合法的優點在于它能使聚合物和填料之間形成很強的界面作用,有利于應力傳遞,同時也能使納米填料均勻的分散在基體中。但是,體系的粘度通常會隨著聚合反應的進行而增加,這會給后續處理以及材料成型上帶來一定的麻煩。上海制造石墨烯復合材料使用方法